Fmoc-Asp(OAll)-OH (N-α-Fmoc-L-asparaginsyre-a-allylester, IUPAC: (2S)-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-4-oxo-4-prop-2-enoxybutansyre) er et ortogonalt beskyttet asparaginsyre-beskyttelsesstrategi, to-baseret asparaginsyre-beskyttelsesstrategi og to-base-fetatur-baseret fetatur-baseret fetatur-baseret derivat: (9-fluorenylmethoxycarbonyl)-gruppe, der beskytter α-aminoterminalen, og en allylester (OAll), der beskytter α-carboxylgruppen.
Fmoc-Asp(OAll)-OH er en ortogonal hjørnesten i Fmoc solid-phase peptide syntese (SPPS), specielt udviklet til at syntetisere aspartat-modificerede peptider, forgrenede strukturer og cykliske peptider. Fmoc-gruppen af Fmoc-Asp(OAll)-OH giver base-labil beskyttelse til α-aminogruppen, mens α-allylesteren fungerer som et selektivt aftageligt håndtag, der forbliver stabilt under standard Fmoc-fjernelsesbetingelser (20 % piperidin i DMF) og kan spaltes med Pd(Phyl) i tilstedeværelsen af alle scen-phyl efterlader den frie sidekædecarboxyl tilgængelig til forgrening på harpiks, konjugering eller ringslutning. Fmoc-Asp(OAll)-OH har etableret sig som en uundværlig byggesten for kemikere, der syntetiserer komplekse peptidarkitekturer, herunder forgrenede peptider, hoved-til-hale cykliske peptider og peptid-lægemiddelkonjugater, hvor ortogonale afbeskyttelsessekvenser er essentielle. Den strategiske betydning af Fmoc-Asp(OAll)-OH strækker sig ud over grundforskning i kommerciel peptid API-fremstilling, hvor dens pålidelige ortogonale beskyttelsesegenskaber muliggør skalerbar syntese af terapeutisk relevante peptidkandidater, der kræver modifikationer af aspartat α-position. Med velkarakteriserede fysiske egenskaber og bred tilgængelighed ved høj renhed er Fmoc-Asp(OAll)-OH fortsat et foretrukket valg for både akademiske og industrielle peptidkemikere, der søger robuste ortogonale beskyttelsesstrategier i komplekse peptidsyntesekampagner.
Fmoc-Asp(OAll)-OH har to fuldt ortogonale beskyttelsesgrupper: den base-labile Fmoc-gruppe til α-aminobeskyttelse og den palladium-labile allylester til α-carboxylbeskyttelse. Dette ortogonale design muliggør en sekventiel afbeskyttelsesstrategi uden sidestykke i syntetisk fleksibilitet - fjern Fmoc med 20% piperidin, mens allylesteren forbliver intakt, og spalt derefter allylesteren selektivt med Pd(Ph₃P)₄ uden at påvirke Fmoc- eller tBu-grupper - hvilket giver mulighed for at opbygge komplekse peptider, herunder peptider, peptider. cykliske peptider fra hoved til hale og peptid-lægemiddelkonjugater med præcision og effektivitet.
Gratis sidekæde-carboxylsyre til forgrening på harpiks
Den ubeskyttede sidekæde-carboxylgruppe i asparaginsyre i Fmoc-Asp(OAll)-OH tjener som et øjeblikkeligt håndtag for modifikationer på harpiks efter afbeskyttelse. Efter sekventiel fjernelse af Fmoc- og allylgrupperne er sidekædecarboxylen fri til amidkobling, esterificering eller konjugering med fluoroforer, PEG-kæder eller lægemiddelmolekyler - hvilket muliggør hurtig konstruktion af komplekse peptidkonjugater uden yderligere beskyttelses-/afbeskyttelsescyklusser.
Aktiverer head-to-tail cyclization og forgrenede peptider
Fmoc-Asp(OAll)-OH er den foretrukne byggesten til syntetisering af hoved-til-hale cykliske peptider via allylester/Fmoc ortogonale beskyttelsesstrategi. Efter fastfase lineær samling spaltes allylesteren med Pd(0)-katalyse, Fmoc-gruppen fjernes, og ringslutning udføres mellem den frie α-amin og den frie α-carboxyl - alt mens sidekædebeskyttelsesgrupperne forbliver intakte. Denne samme strategi muliggør syntese af forgrenede peptider, hvor aspartyl-a-positionen tjener som et forgreningspunkt for dendrimer-type arkitekturer.
Høj renhed og veldefinerede fysiske egenskaber
Cosperpharm leverer Fmoc-Asp(OAll)-OH med verificeret renhed (≥98,0% HPLC), bekræftet optisk rotation ([α]²⁰/D −27±2°) og et reproducerbart smeltepunkt (111-115°C) — egenskaber, der er kritiske for reproducerbar SPPS-opløser-ydelse, især i para-monteret synthebiliseringseffektivitet og automatiseret synthebiliseringseffektivitet.
Bred nytteværdi i fremstilling af peptidterapi
Fmoc-Asp(OAll)-OH anvendes i vid udstrækning i syntesen af terapeutiske peptider og peptidkonjugater, der kræver ortogonal beskyttelse ved aspartyl-a-positionen. Anvendelser spænder fra produktion af forgrenede peptid-API'er til metaboliske sygdomme, cykliske peptidkandidater til onkologi og peptid-lægemiddelkonjugater (PDC'er) til målrettet levering - hvilket understreger den exceptionelle syntetiske alsidighed af denne ortogonale byggesten i moderne udvikling af peptidlægemidler.
Syntetisk rute
1. Bland tetrahydrofuran med asparaginsyre i en trehalset kolbe; tilsæt phosphoxychlorid dråbevis under lav temperatur og lad reaktionen fortsætte i 6 timer. Filtrer for at opnå det faste mellemprodukt.
2. Vask det faste mellemprodukt med vandfri ether, tør det, og omsæt det derefter med propylalkohol under kontrollerede temperatur- og tidsbetingelser. Efter afslutning af reaktionen justeres pH til 7 under anvendelse af triethylamin for at udfælde det faste stof.
3. Vask det faste stof med ether og tør for at give mellemprodukt L-Asp-OAI1.
4. Opløs L-Asp-OAl1 i natriumbicarbonatopløsning, tilsæt acetone og Fmoc-O-Su, hold pH omkring 9, og reager under lav temperatur i 3 timer.
5. Efter reaktion vaskes med vandfri ether, produktet ekstraheres med ethylacetat, efterfulgt af syrning, vask, tørring og koncentrering til tørhed.
6. Krystalliser til sidst fra petroleumsether for at opnå målproduktet N-fluormethoxycarbonyl-L-asparaginsyre-4-allylester.
FAQ
Q1: Hvad beskytter beskyttelsesgrupperne i Fmoc-Asp(OAll)-OH?
A: Fmoc-Asp(OAll)-OH har to beskyttelsesgrupper: Fmoc-gruppen beskytter α-aminogruppen, mens allyl-(OAll)-esteren beskytter α-carboxylgruppen. Aspartyl-sidekædecarboxylen forbliver ubeskyttet som en fri carboxylsyre. Denne dobbelte ortogonale beskyttelse muliggør selektive afbeskyttelsessekvenser: Fmoc fjernes med 20% piperidin i DMF, og allylesteren spaltes selektivt med Pd(0)-katalysatorer (f.eks. Pd(Ph₃P)4) i nærvær af allylopfangere.
Q2: Hvorfor er der brug for to beskyttelsesgrupper på asparaginsyre?
A: Standard Fmoc SPPS af lineære peptider bruger Fmoc-Asp(OtBu)-OH, hvor sidekæden er beskyttet med en tBu-gruppe. Fmoc-Asp(OAll)-OH giver en ortogonal beskyttelsesstrategi, der tillader selektiv manipulation af α-positionen efter Fmoc-fjernelse. Dette er essentielt for syntetisering af forgrenede peptider (hvor yderligere kæder er koblet i α-positionen), hoved-til-hale cykliske peptider (hvor α-aminen og α-carboxylen er ringsluttet) og peptid-lægemiddelkonjugater, der kræver selektiv modifikation på α-stedet.
Kontakt os
Uanset om du opskalerer en cyklisk peptidkandidat, udvikler en forgrenet peptidvaccine eller blot har brug for en pålidelig forsyning af ortogonale byggesten til din SPPS-arbejdsgang — Cosperpharm gør det ligetil at sikre Fmoc-Asp(OAll)-OH i den rigtige kvalitet, i den rigtige skala og på din tidslinje. Kontakt os i dag for at drøfte dine krav, anmode om dokumentation eller afgive en ordre.
Vi bruger cookies til at tilbyde dig en bedre browsingoplevelse, analysere trafik på webstedet og tilpasse indhold. Ved at bruge denne side accepterer du vores brug af cookies. Privatlivspolitik